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介質的腐蝕性是壓力容器設計要考慮的另一重要因素。在役壓力容器的破壞,在很多情況下是由于腐蝕后在其他因素的作用下發生的。因此,了解腐蝕的類型、機理及防腐蝕的方法是很有必要的。
壓力容器的腐蝕是一個比較復雜的問題,這是因為容器內和周圍環境接觸的介質種類是多種多樣的,造成腐蝕性的強弱不一。而某種介質腐蝕性的強弱,對同一材料而言,又受諸多因素的影響而有所不同,例如所處的溫度、壓力、濃度、材料自身的金相組織狀態以及結構中的應力水平和性質等因素都會對該材料在這種介質中的腐蝕性產生不同的影響?,F就與壓力容器有關的腐蝕問題進行介紹。
金屬和周圍介質之間發生化學或電化學作用而引起的破壞稱為腐蝕,如金屬設備在大氣中生銹,鋼鐵在酸中溶解及在高溫下氧化等。根據介質的種類(非電解質和電解質)不同,腐蝕過程可以分為化學腐蝕和電化學腐蝕兩大類?;瘜W腐蝕是金屬和介質間由于化學作用而產生的腐蝕,在腐蝕過程中沒有電流產生,如鋼在高溫氣體中氧化和在無水有機溶劑中的腐蝕即屬于化學腐蝕。
化學腐蝕將在金屬表面形成一層化學反應產生的生成物薄膜。當此薄膜致密、完整,又有良好的化學穩定性時,隨著膜逐漸加厚,它就會很好地覆蓋在金屬表面起保護作用,從而減緩并阻止內層金屬的進一步腐蝕,當腐蝕過程進行到一定深度就會停止。如果膜與金屬的膨脹系數相差較大,膜與金屬的結合就不好,如膜自身的強度低、塑性差,膜的結構比較疏松,易形成縫隙、裂紋甚至脫落,此時腐蝕性氣體就會進一步侵蝕金屬內部,如此循環往復,腐蝕就會進行下去,直至使結構造成破壞而引發各種事故。
電化學腐蝕是金屬和電解質溶液間由于電化學作用而產生的腐蝕,在腐蝕過程中有電流產生,如金屬在酸、堿、鹽等電解質中的溶解即屬于電化學腐蝕。電化學腐蝕與化學腐蝕的實質的區別在于前者在腐蝕過程中伴有電流的產生而后者沒有。兩種不同的金屬由于其電極電位不同,構成原電池,處于電解質溶液中時就引起電化學腐蝕。但在實際生產中電化學腐蝕的部位大多為同一材料,這時由于鋼材內部有微小雜質或鋼中的碳和其他合金元素所形成的化合物與鋼中主要成分鐵有不同的電極電位,而且大多比鐵的電極電位高而成為腐蝕電池的陰極,由于夾雜物或碳化物非常微小且數量非常多,因而形成很小的陰極。每一個小陰極和陽極都構成一個原電池,稱為微電池,在內部產生微電流,腐蝕過程就發生在金屬的微觀結構中,被腐蝕的將是電極電位較低的鐵。